在線余氯測(cè)定儀的覆膜式電極，用金做陰極，銀/氯化銀做陽(yáng)極。電極內(nèi)充有pH值較為理想而且電導(dǎo)率穩(wěn)定的電解液，它與被測(cè)液體通過一層選擇性滲透膜(PTFE)相隔離。測(cè)量時(shí)儀表給電極兩端施加一穩(wěn)定的電壓，被測(cè)溶液中的余氯(次氯酸與次氫酸根離子)通過余氫膜擴(kuò)散，陰極接受電子，陽(yáng)極釋放電子，產(chǎn)生電流。該電流與余氯擴(kuò)散到陰極的速率成正比，即最終與被測(cè)溶液中余氯的濃度成正比。

　　余氯是指水經(jīng)過加氯消毒，經(jīng)一定時(shí)間接觸后，除了與水中細(xì)菌、微生物，有機(jī)物、無(wú)機(jī)物等作用消耗一部分氯量外。剩下一部分氯量，這部分氯量就叫做余氯。

　　影響在線余氯測(cè)定儀測(cè)量的幾大要素：

　　1.樣水的pH值

　　樣水的pH值對(duì)余氯的測(cè)量有較大影響，尤其是pH值＜5或＞10時(shí)。

　　2.樣水的溫度

　　樣水的溫度對(duì)余氯的測(cè)量有一定的影響。一般認(rèn)為，溫度每升高1℃，測(cè)量值將會(huì)增加5左右。較理想的水樣溫度應(yīng)在15-20℃之間。

　　3.樣水的氨氯濃度

　　實(shí)際應(yīng)用中，有時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)加氯量提高，樣水的余氯反而降低下來，再增加時(shí)，余氯才又隨之增加。此即我們常說的折點(diǎn)加氯。通常這是由于水中氨氮濃度偏大，氯氣在水中與氨氮產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氯氨所引起。

　　4.壓力與流速

　　壓力過大、流速過快，會(huì)使電極來不及反應(yīng)而降低測(cè)量值。壓力過小、流速過慢，又會(huì)使樣水中次氯酸等得不到及時(shí)補(bǔ)充而降低靈敏度。