自然源的臭氧主要指平流層的下傳。在波長(zhǎng)小于240nm 紫外線的輻射條件下,平流層中的臭氧會(huì)分解,產(chǎn)生的氧原子與氧分子結(jié)合產(chǎn)生臭氧,平流層臭氧向下傳輸?shù)綄?duì)流層,成為對(duì)流層中臭氧的源。人為源的臭氧主要是由人為排放的NOx、VOCs等污染物的光化學(xué)反應(yīng)生成。在晴天、紫外線輻射強(qiáng)的條件下,NO2等發(fā)生光解生成一氧化氮和氧原子,氧原子與氧反應(yīng)生成臭氧。臭氧是強(qiáng)氧化劑,在潔凈大氣中,臭氧與一氧化氮反應(yīng)生成為NO2,而臭氧分解為氧氣,上述反應(yīng)的存在使臭氧在大氣中達(dá)到一種平衡狀態(tài),不會(huì)造成臭氧累積。 臭氧是自然界最強(qiáng)的氧化劑之一,在水中氧化還原電位僅次于氟而居第二位,高于過(guò)氧化氫、高錳酸鉀、二氧化氯等氧化劑。而且臭氧幾乎對(duì)所有病菌、病毒、霉菌、真菌及原蟲(chóng)、卵囊都具有明顯的滅活效果。臭氧不僅滅菌速度快,滅菌率高,還可去色除臭,但很不穩(wěn)定,容易被還原分解,持續(xù)性差,因此,一般與其他消毒劑聯(lián)合使用,比如氯,以維持水中一定消毒劑水平。臭氧雖然自身會(huì)分解成氧氣,但消毒過(guò)程仍會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物,如氮氧化物、溴酸鹽、甲醛等。只有把臭氧溶解到水中,使水中含有一定濃度的臭氧,并維持一定的反應(yīng)時(shí)間,才能達(dá)到殺菌消毒的目的。因此需要對(duì)水中臭氧余量進(jìn)行監(jiān)測(cè)。由于臭氧在水中穩(wěn)定性很差,因此最好現(xiàn)場(chǎng)取樣立即測(cè)定。臭氧常用的檢測(cè)方法主要有:碘量法、靛藍(lán)法、DPD法,其中碘量法與靛藍(lán)法是《GB 5750-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》推薦的臭氧檢測(cè)方法。 臭氧不同方法檢測(cè)特點(diǎn)與應(yīng)用:
1.碘量法
碘量法顯色直觀,不需要貴重儀器,檢測(cè)靈敏度可高達(dá)2μg/L,但碘量法檢測(cè)屬于手工操作,因此測(cè)量的精度與操作者經(jīng)驗(yàn)、操作過(guò)程、所需的化學(xué)物質(zhì)及實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備有關(guān),對(duì)操作者要求高。檢測(cè)時(shí)易受氧化劑(如NO、Cl2等)的干擾。一般用于不含其他氧化劑的清水中臭氧濃度的測(cè)量,適合實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)。 2.DPD法
DPD法是非特異性的非標(biāo)方法,水中氧化性物質(zhì)均會(huì)影響DPD顯色。而臭氧處理水的過(guò)程中,存在氮氧化物副產(chǎn)物,還可能會(huì)形成過(guò)氧化氫等其它氧化劑,因此,DPD法測(cè)定水中剩余臭氧時(shí)容易出現(xiàn)測(cè)定結(jié)果偏高的現(xiàn)象。一般當(dāng)水樣中同時(shí)存在氯或者溴,測(cè)量時(shí)可用甘氨酸試劑破壞水樣中的臭氧,通過(guò)前后兩次測(cè)量差值(未加甘氨酸、加了甘氨酸)測(cè)得臭氧濃度值。另外,DPD試劑顯色程度會(huì)隨時(shí)間加深,因此溶液顯色反應(yīng)時(shí)間應(yīng)控制在1min左右,確保檢測(cè)準(zhǔn)確性。 3.靛藍(lán)法
該方法為國(guó)標(biāo)方法,具有測(cè)定簡(jiǎn)便、迅速,選擇性強(qiáng)、抗干擾能力優(yōu)于其他方法的優(yōu)點(diǎn),可用于大批量的現(xiàn)場(chǎng)水樣臭氧含量的測(cè)定。過(guò)氧化氫和有機(jī)過(guò)氧化物等干擾物和靛蘭試劑反應(yīng)緩慢,反應(yīng)時(shí)間要在6h以上,一般在4h內(nèi)測(cè)完水樣就影響不大。臭氧檢測(cè)時(shí),應(yīng)注意水樣與試劑充分搖勻溶解,以確保反應(yīng)完全。
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