高錳酸鹽指標(biāo)是一個(gè)相對(duì)條件指標(biāo)，其測(cè)量結(jié)果與水樣的采集和保存、樣品體積、反應(yīng)體系的酸度、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度、水浴加熱時(shí)間和溫度、空白值、滴定條件、和終點(diǎn)判斷。和其他因素。因此，為保證高錳酸鹽指標(biāo)測(cè)定的準(zhǔn)確性，必須做好全過程的質(zhì)量控制。
      概念：高錳酸鹽指數(shù)是指在一定條件下，以高錳酸鉀（KMnO4）為氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑量，以單位氧（O2，mg/L）的毫克/升表示。因?yàn)檫@種方法在規(guī)定的條件下只能部分氧化水中的有機(jī)物，而揮發(fā)性有機(jī)物不計(jì)入測(cè)定值，不是理論需氧量，也不是反映水中總有機(jī)物含量的標(biāo)度，所以術(shù)語(yǔ)高錳酸鹽指數(shù)作為水質(zhì)指標(biāo)，與重鉻酸鉀法的化學(xué)需氧量不同。化學(xué)需氧量是反映水中還原性物質(zhì)多少的綜合指標(biāo)，也是衡量水中有機(jī)物含量的評(píng)價(jià)指標(biāo)。一般來(lái)說，對(duì)于干凈的水質(zhì)，可以采用高錳酸鉀法測(cè)定水中的耗氧量；對(duì)于嚴(yán)重污染的水質(zhì)，一般采用化學(xué)需氧量來(lái)計(jì)算水質(zhì)耗氧量。
      原理：在試樣中加入已知量的高錳酸鉀和硫酸，在沸水浴中加熱（30±2）min，高錳酸鉀會(huì)氧化試樣中的部分有機(jī)和無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)，反應(yīng)后過量加入草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀，過量的草酸鈉用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴。通過計(jì)算得到樣品中的高錳酸鹽指數(shù)。高錳酸鹽是高錳酸鹽形成的鹽，含有四面體高錳酸根離子MnO-4，其中錳的氧化態(tài)為+7具有強(qiáng)氧化性。在酸性溶液中，高錳酸根離子被還原成無(wú)色的Mn離子，反應(yīng)式為：MnO-4+C（有機(jī)物）+H+=Mn2++CO2↑+H2O； MnO-4+C2O24-+H+=Mn2++CO2↑+H2O。
整個(gè)程序概覽：
一、水樣采集和保存
水樣應(yīng)裝在帶磨口塞的硼硅酸鹽玻璃容器中，盛裝前應(yīng)用水樣沖洗瓶壁。水樣采集后最好盡快分析，因?yàn)樗畼又杏形⑸?，?huì)分解有機(jī)物，引起高錳酸鹽指標(biāo)的變化。若當(dāng)天無(wú)法完成分析，可在水樣中加入硫酸，直至水樣的pH<2，置于0-5℃的環(huán)境中，保存期為2天。取樣時(shí)應(yīng)搖動(dòng)貯水瓶，使水樣分布均勻，以保證水樣具有代表性。如果水樣上漂浮有藻類，取樣時(shí)應(yīng)避免，因?yàn)樵孱悤?huì)使高錳酸鹽指數(shù)的結(jié)果偏高。
二、取水樣的體積
本標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)量范圍較低0.5～4.5mg/L，僅適用于清水水質(zhì)的測(cè)定；對(duì)于污染嚴(yán)重的水，可適當(dāng)稀釋后取少量水樣進(jìn)行測(cè)定。從測(cè)試結(jié)果可以看出，如果采樣量太小，則氧化劑相對(duì)較大，導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏高；當(dāng)進(jìn)樣量過大時(shí)，消耗一定量的氧化劑后，溶液的氧化能力減弱，導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏低。要求取水樣的體積為回滴過量Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)消耗的KMnO4溶液的4-6mL左右。
三、溶液的酸度
參照國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，加入不同量的1+3硫酸3、4、5、6、7mL，高錳酸鹽指數(shù)隨溶液不同而不同，可見溶液的酸度有很大的對(duì)高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定的影響。
測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)的酸滴定法屬于氧化還原反應(yīng)。反應(yīng)體系的酸度對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)的速度和方向影響很大，所以酸度一定要合適。酸度低時(shí)，高錳酸鉀易被氧化生成二氧化錳沉淀，使高錳酸鉀的氧化作用降低，使測(cè)定結(jié)果降低；酸度越大，高錳酸鉀的氧化作用越大，被氧化水的還原性物質(zhì)越多，高錳酸鹽指數(shù)的表現(xiàn)就越大。實(shí)驗(yàn)時(shí)加入1+3硫酸是為了保證實(shí)驗(yàn)處于酸性環(huán)境，但不能加鹽酸或硝酸，因鹽酸會(huì)引入氯離子干擾因素，鹽酸本身呈還原性，可被高錳酸鹽氧化成氯氣；硝酸是強(qiáng)氧化劑，能與草酸鈉發(fā)生反應(yīng)。
四、水浴加熱時(shí)間
參照國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，將水浴加熱時(shí)間分別設(shè)置為15、20、25、30、35分鐘，其他步驟同國(guó)標(biāo)方法，研究不同水浴加熱時(shí)間的效果對(duì)高錳酸鹽指標(biāo)值測(cè)定的影響。測(cè)試結(jié)果表明，隨著水浴加熱時(shí)間的延長(zhǎng)，高錳酸鹽指數(shù)的結(jié)果也變大。
這可能是因?yàn)榉磻?yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，反應(yīng)進(jìn)行得越深，溶液消耗的高錳酸鉀越多，剩余的高錳酸鉀越少，表示的高錳酸鹽指數(shù)越大。由于高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定是有條件的試驗(yàn)，試驗(yàn)應(yīng)嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)操作（沸水浴加熱（30±2）min）。將水樣放入水浴中，從水浴冒出第一個(gè)氣泡開始計(jì)時(shí)。在實(shí)際測(cè)試過程中，需要將多個(gè)樣品的加熱時(shí)間分開，使用具有提醒功能的定時(shí)器，留出足夠的時(shí)間進(jìn)行滴定。